汽车与电动车相撞的责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例进行，具体划分原则如下：

一、责任划分原则

1、一方过错原则：

因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任。例如，如果汽车驾驶人违反交通规则导致事故，那么汽车驾驶人将承担全部责任;反之，如果是电动车驾驶人的过错导致事故，那么电动车驾驶人承担全部责任。

2、多方过错原则：

因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。例如，如果事故发生时，汽车驾驶人和电动车驾驶人都存在过错，那么责任的划分将根据他们各自的过错程度来决定。

3、无过错原则：

各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。这意味着如果事故是不可预见的、不可避免的，并且是由不可抗力造成的，那么汽车驾驶人和电动车驾驶人都不需要承担责任。

二、机动车与非机动车(电动车)的特殊规定

在机动车与非机动车(包括电动车)驾驶人、行人之间发生交通事故时，如果非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任。但有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。

三、处理流程

1、报警：发生交通事故后，应立即拨打交警电话，由交警进行现场勘查和定责。

2、定责：交警会根据现场勘查结果、当事人陈述、证人证言等证据，出具责任认定书。对责任认定书有异议的，可以在规定时间内向上一级机关申诉。

3、赔偿：根据责任认定书，双方协商赔偿事宜。机动车通常都购买了保险，因此保险公司也会参与赔偿过程。